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相关知识>>抗氧剂  
1.1前言

所有的高分子材料,无论合成的还是天然的,实际上都可与氧发生反应。

氧化出现在聚合物生命周期的每个阶段,换而言这,出现在霉烂的生产、贮藏或加工、使用过成中。

氧化的典型表现可用老化现象这一银川市来概括。一方面,氧化现象影响到聚合物的表观或美观,例如,褪色(泛黄)、失重、失去透明度、粉化及表面开裂等。另一方面,或多或少有些相似之处,表现为机械性能(冲击强度、延伸强度、拉伸强度等)的丧失。

原则上,存在多种可用于阻碍热氧化的方法(稳定方法):

1)        聚合物结构改性,例如,与含乙烯基的抗氧剂共聚;

2)        端基的封端;该方法主要用于聚合、丙烯;

3)        通过聚合物的取向获得物理稳定性(拉伸);

4)        加入稳定剂:抗氧剂。

加入抗氧剂是最常用的稳定方法。抗氧剂是一种可阻碍氧化进而阻碍聚合物老化的化学助剂,通常只要加入1%微小浓度的抗氧剂就非常有效。抗氧剂的加入要越靠近老化周期越好,例如在聚合物干燥成粉末之前。

有机化合物与氧分子的反应称为自氧化,示意图中引发反应式(11) 式(13)的准确特征珲无法全面了解。一般认为初始自由基系通过热作用或热和机械应力的共同而形成。后者更可能在加工条件下发生。

链引必、链增长、链支化各步反应形成的自由基不仅能加氧而且还能去氢,但它们也可能易于进行单分子分解反应。如反应式(117)所示:

 

1.2抗氧剂的作用机理

 1.2.1使用断链式抗氧剂的聚合物的稳定性

        对抗氧剂干预链反应活性种反映机理,即段链式施主机理(CB-D)和段链式受体机理(CB-A)

             

CB-D机理的典型是过氧化只有基团与抑制剂如酚类,其次是芳香胺类之间的反应。从抑制剂AH中生出来的只有基可以按反应式(1-43)那样消灭一个过氧化物基团PO2

         

1.2.2使用预抗氧剂的高聚合物的稳定性

    预防性或助抗氧剂可分解氢过氧化物,而不形成自由基中间产物,因此,它们可防止由氢过氧化物分解为自由基是所导致的链的支化。

1.2.3抗氧剂之间的协同作用

    一个十分有名的例子就是双肉桂酰基硫代双丙酸脂(DLTDP)或是双硬脂酰基硫代双丙酸脂(DSTDP)与有空间位阻的酚类,在某些高聚物热稳定性方面的应用。另一个有关协同作用的很重要的例子,是在提高聚烯类的熔体稳定性时,见有空间位阻的酚类与亚磷酸脂复合作用。

 

1.3抗氧剂的测试

  评估塑料热氧化稳定性的方法很多。群众人们喜欢用的有多种热热分析技术,如差热分析(DTA)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析法(TG)及热机械分析法(TMA)。这些方法有一个很大的好处那就是可以在很短的时间内获得数据。

   相对高温但通常低于聚合物熔点下在烘箱中加速老化(使用循环空气或有时也用纯氧气)是应用最广泛的测试方法之一(DIN53383第一部分,ISO77-1983)。测试标准包括光谱数据,如红外光谱基(DIN53383第二部分)或基浓度数据,比色法测定腿色及力学性能,如冲击强度、当拉和拉伸强度。有些聚合物如聚碳酸脂、聚胺类老化导致的分子尺度的变化,可以很容易通过测量溶液粘度检测到(DIN 53727,ISO 307-1977,ASTM D2857-1987)。实践中,热重分析法在用于聚缩醛失重测定时受到限制。

 

 
 
 
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